C’est sa grande sœur Manuela Di Centa, membre du CIO et septuple médaillée olympique, qui a remis à Giorgio Di Centa la médaille d’or remportée dans l’épreuve-phare du ski de fond, le 50 Km à Turin 2006.

Il est le premier non-scandinave ou russe à s‘imposer dans cette épreuve.

Déjà médaillé d’argent par équipe à Salt Lake City 2002 quatre ans plus tôt, Di Centa, très motivé devant son public a également remporté une médaille d’or par équipe quelques jours avant sa victoire sur 50 km.

Toutefois en Coupe du monde, Di Centa devra attendre la veille des Jeux de Vancouver 2010 pour y remporter sa première victoire. Cela lui vaudra d’être porte-drapeau de l’Italie lors de la cérémonie d’ouverture.